PH測(cè)量電極是指對(duì)溶液中氫離子活度有響應(yīng)，電極電位隨之而變化的電極，又稱PH指示電極。PH測(cè)量電極有氫電極、銻電極和玻璃電極等幾種，玻璃電極是由玻璃支桿以及由特殊成分組成的對(duì)氫離子敏感的電極感應(yīng)玻璃膜和內(nèi)參比電極組成的復(fù)合型電極。玻璃膜一般呈球泡狀，球泡內(nèi)充入內(nèi)參比溶液，插入?yún)⒈入姌O（一般用銀/氯化銀電極），用電極帽封接引出電線，裝上插口，就成為一支PH測(cè)量電極。PH測(cè)量電極是無(wú)法進(jìn)行測(cè)量的，它必須和（外）參比電極一起才能測(cè)量。

參比電極是指對(duì)溶液中氫離子活度無(wú)響應(yīng)，具有已知和恒定的電極電位的電極。參比電極有硫酸亞汞電極、甘汞電極和銀/氯化銀電極等幾種。氯化銀電極是常用的。參比電極在測(cè)量電池中的作用是提供并保持一個(gè)固定的參比電勢(shì)，因此對(duì)參比電極的要求是電勢(shì)穩(wěn)定、重現(xiàn)，溫度系數(shù)小，有電流通過(guò)時(shí)極化電勢(shì)小。（應(yīng)指復(fù)合電極中的外參比電極）

復(fù)合電極的就是合二為一，使用方便。其組成結(jié)構(gòu)主要有內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、電極球泡、玻璃支桿、外參比電極、外參比溶液、液接界、外殼、電極帽、電極導(dǎo)線、插口等組成。

測(cè)量PH值的方法很多，主要有化學(xué)分析法、試紙法、電位法。現(xiàn)主要介紹電位法測(cè)得PH值。

電位分析法所用的電極被稱為原電池。原電池是一個(gè)系統(tǒng)，它的作用是使化學(xué)反應(yīng)能量轉(zhuǎn)成為電能。此電池的電壓被稱為電動(dòng)勢(shì)(EMF)。此電動(dòng)勢(shì)(EMF)由二個(gè)半電池構(gòu)成，其中一個(gè)半電池稱作測(cè)量電極，它的電位與特定的離子活度有關(guān)，如H+;另一個(gè)半電池為參比半電池，通常稱作參比電極，它一般是測(cè)量溶液相通，并且與測(cè)量?jī)x表相連。

當(dāng)玻璃指示電極浸入待測(cè)PH值的溶液中時(shí)，玻璃薄膜內(nèi)外兩側(cè)都因吸水膨脹而分別形成兩個(gè)極薄的水化凝膠層，中間則仍為干玻璃層。在進(jìn)行PH測(cè)定時(shí)，玻璃膜外側(cè)與待測(cè)PH溶液的相界面上要發(fā)生離子交換，有H+進(jìn)出；同樣，玻璃膜內(nèi)側(cè)與膜內(nèi)裝0.1mol/L HCl溶液的相界面上也要發(fā)生離子交換，也有H+進(jìn)出。由于玻璃膜兩側(cè)溶液中H+濃度的差異，以及玻璃膜水化凝膠層內(nèi)離子擴(kuò)散的影響，就逐漸在膜外側(cè)和膜內(nèi)側(cè)兩個(gè)相界面之間建立起一個(gè)相對(duì)穩(wěn)定的電勢(shì)差，稱為膜電勢(shì)。由于膜內(nèi)側(cè)HCl溶液中為定值，當(dāng)玻璃膜內(nèi)離子擴(kuò)散情況穩(wěn)定后，它對(duì)膜電勢(shì)的影響也為定值，因此膜電勢(shì)就只取決于膜外側(cè)待測(cè)PH溶液中的H+濃度。

參比電極的電極電勢(shì)只隨電極內(nèi)裝的KCl溶液濃度（實(shí)質(zhì)上是Cl-濃度）而改變，不隨待測(cè)溶液的PH值不同而變化，在測(cè)量時(shí)允許有少量KCl溶液向外滲漏，但絕不允許被測(cè)溶液向管內(nèi)滲漏，否則將影響電極讀數(shù)的重現(xiàn)性，導(dǎo)致不準(zhǔn)確的結(jié)果。

玻璃指示電極與參比電極組成的原電池電動(dòng)勢(shì)最終通過(guò)導(dǎo)線由電表顯示，這其中涉及到另一個(gè)部件電流計(jì)。電流計(jì)的功能就是將原電池的電位放大若干倍，放大了的信號(hào)通過(guò)電表顯示出，電表指針偏轉(zhuǎn)的程度表示其推動(dòng)的信號(hào)的強(qiáng)度，為了使用上的需要，PH電流表的表盤刻有相應(yīng)的PH數(shù)值；而數(shù)字式PH計(jì)則直接以數(shù)字顯出PH值。

最終測(cè)得的原電池電動(dòng)勢(shì)為：

即原電池電動(dòng)勢(shì)E與試劑的PH呈一線性關(guān)系。由于常數(shù)K可能隨著儀器的老化或者損壞而變動(dòng)，故需要用標(biāo)準(zhǔn)溶液去校正。

在線監(jiān)測(cè)PH/ORP PH計(jì)

在線監(jiān)測(cè)PH/ORP PH計(jì)