PH測量電極是指對溶液中氫離子活度有響應，電極電位隨之而變化的電極，又稱PH指示電極。PH測量電極有氫電極、銻電極和玻璃電極等幾種，玻璃電極是由玻璃支桿以及由特殊成分組成的對氫離子敏感的電極感應玻璃膜和內參比電極組成的復合型電極。玻璃膜一般呈球泡狀，球泡內充入內參比溶液，插入參比電極（一般用銀/氯化銀電極），用電極帽封接引出電線，裝上插口，就成為一支PH測量電極。PH測量電極是無法進行測量的，它必須和（外）參比電極一起才能測量。

參比電極是指對溶液中氫離子活度無響應，具有已知和恒定的電極電位的電極。參比電極有硫酸亞汞電極、甘汞電極和銀/氯化銀電極等幾種。氯化銀電極是常用的。參比電極在測量電池中的作用是提供并保持一個固定的參比電勢，因此對參比電極的要求是電勢穩定、重現，溫度系數小，有電流通過時極化電勢小。（應指復合電極中的外參比電極）

復合電極的就是合二為一，使用方便。其組成結構主要有內參比電極、內參比溶液、電極球泡、玻璃支桿、外參比電極、外參比溶液、液接界、外殼、電極帽、電極導線、插口等組成。

測量PH值的方法很多，主要有化學分析法、試紙法、電位法。現主要介紹電位法測得PH值。

電位分析法所用的電極被稱為原電池。原電池是一個系統，它的作用是使化學反應能量轉成為電能。此電池的電壓被稱為電動勢(EMF)。此電動勢(EMF)由二個半電池構成，其中一個半電池稱作測量電極，它的電位與特定的離子活度有關，如H+;另一個半電池為參比半電池，通常稱作參比電極，它一般是測量溶液相通，并且與測量儀表相連。

當玻璃指示電極浸入待測PH值的溶液中時，玻璃薄膜內外兩側都因吸水膨脹而分別形成兩個極薄的水化凝膠層，中間則仍為干玻璃層。在進行PH測定時，玻璃膜外側與待測PH溶液的相界面上要發生離子交換，有H+進出；同樣，玻璃膜內側與膜內裝0.1mol/L HCl溶液的相界面上也要發生離子交換，也有H+進出。由于玻璃膜兩側溶液中H+濃度的差異，以及玻璃膜水化凝膠層內離子擴散的影響，就逐漸在膜外側和膜內側兩個相界面之間建立起一個相對穩定的電勢差，稱為膜電勢。由于膜內側HCl溶液中為定值，當玻璃膜內離子擴散情況穩定后，它對膜電勢的影響也為定值，因此膜電勢就只取決于膜外側待測PH溶液中的H+濃度。

參比電極的電極電勢只隨電極內裝的KCl溶液濃度（實質上是Cl-濃度）而改變，不隨待測溶液的PH值不同而變化，在測量時允許有少量KCl溶液向外滲漏，但絕不允許被測溶液向管內滲漏，否則將影響電極讀數的重現性，導致不準確的結果。

玻璃指示電極與參比電極組成的原電池電動勢最終通過導線由電表顯示，這其中涉及到另一個部件電流計。電流計的功能就是將原電池的電位放大若干倍，放大了的信號通過電表顯示出，電表指針偏轉的程度表示其推動的信號的強度，為了使用上的需要，PH電流表的表盤刻有相應的PH數值；而數字式PH計則直接以數字顯出PH值。

最終測得的原電池電動勢為：

即原電池電動勢E與試劑的PH呈一線性關系。由于常數K可能隨著儀器的老化或者損壞而變動，故需要用標準溶液去校正。

在線監測PH/ORP PH計

在線監測PH/ORP PH計